聚烯烴材料因原料易得、性價比高,而占據(jù)了世界上塑料市場的最大份額。其中的乙烯/高級α-烯烴共聚物,如線性低密度聚乙烯（LLDPE）、聚烯烴彈性體（POE）,又以優(yōu)異的性能,更為市場所青睞。我國聚烯烴工業(yè)起步較晚,目前不僅不能生產POE,而且LLDPE也有相當一部分是性能較差的1-丁烯基共聚物。因此亟有必要在提升現(xiàn)有LLDPE生產技術水平的同時、開發(fā)具自主知識產權的POE生產技術。串級催化技術是一種以乙烯為唯一原料,在反應器內同時投入齊聚催化劑和共聚催化劑,利用齊聚催化劑原位地制備共單體——高級α-烯烴,并利用共聚催化劑將此α-烯烴與乙烯共聚,從而制得乙烯/α-烯烴共聚物。與傳統(tǒng)的聚合過程相比,這一過程省去了共單體生產、運輸、儲存方面的成本。盡管文獻報道了許多串級催化體系,然而大多都未針對目前工業(yè)上正在應用的乙烯/α-烯烴共聚物生產裝置及其聚合條件,所采用的齊聚催化劑也有不少易副產一定量的乙烯均聚物。本文以高活性、高選擇性及副產聚乙烯量甚少的SNS-Cr為乙烯三聚催化劑,首先嘗試與負載型Ziegler-Natta（Z-N）催化劑組成串級催化體系,以三乙基鋁/甲基鋁氧烷（TEA/MAO）為... 

【文章來源】：浙江大學浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：145 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
致謝
摘要
Abstract
術語、縮寫清單
第一章 引言
    1.1 課題背景
    1.2 本文簡介
第二章 文獻綜述
    2.1 串級催化技術制備乙烯/α-烯烴共聚物的發(fā)展
        2.1.1 以乙烯二聚為主的串級催化體系
        2.1.2 以乙烯三聚為主的串級催化體系
        2.1.3 其他齊聚催化劑類型的串級催化體系
        2.1.4 制備具有長支鏈聚乙烯的串級催化體系
    2.2 活性聚合催化劑及其聚合產物
        2.2.1 FI-Ti催化劑及乙烯/α-烯烴共聚物
        2.2.2 活性聚合催化劑及超高分子量聚烯烴
    2.3 本文的研究思路
第三章 串級催化體系SNS-Cr/Z-N制備乙烯/1-己烯LLDPE的研究
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 實驗原料
        3.2.2 SNS-Cr的制備
2H₄SC₁₂H₂₅)₂的制備">            3.2.2.1 SNS配體HN(C₂H₄SC₁₂H₂₅)₂的制備
            3.2.2.2 SNS-Cr的制備
            3.2.2.3 乙烯齊聚實驗
            3.2.2.4 串級催化聚合實驗
        3.2.3 聚合物的表征
    3.3 結果與討論
        3.3.1 SNS-Cr/TEA/MAO催化乙烯三聚
        3.3.2 Z-N催化劑乙烯均聚與乙烯/1-己烯共聚反應
        3.3.3 SNS-Cr/Z-N/TEA/MAO串級催化乙烯聚合
    3.4 本章小結
第四章 串級催化體系SNS-Cr/CGC-Ti制備乙烯/1-己烯共聚物的研究
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 實驗原料
        4.2.2 聚合實驗
            4.2.2.1 乙烯齊聚實驗
            4.2.2.2 串級催化聚合實驗
        4.2.3 聚合物的表征
    4.3 結果與討論
        4.3.1 常溫常壓下SNS-Cr/CGC-Ti制備乙烯/1-己烯共聚物的研究
            4.3.1.1 SNS-Cr/CGC-Ti/MAO的乙烯聚合
            4.3.1.2 共聚物組成
            4.3.1.3 預齊聚的影響
        4.3.2 高溫高壓下SNS-Cr/CGC-Ti制備乙烯/1-己烯共聚物的研究
            4.3.2.1 SNS-Cr在高溫下乙烯三聚活性降低原因的分析
            4.3.2.2 高溫高壓下SNS-Cr的乙烯三聚
            4.3.2.3 110℃、31 bar下的串級催化聚合
            4.3.2.4 共聚產物的機械物理性能
        4.3.3 串級催化體系SNS/茂金屬連續(xù)制備乙烯/1-己烯共聚物的動力學模型化研究
            4.3.3.1 建立CSTR過程動力學模型
            4.3.3.2 仿真結果與討論
    4.4 本章小結
第五章 新型FI烯烴活性聚合催化劑的制備、評價及其串級催化聚合
    5.1 引言
    5.2 實驗部分
        5.2.1 催化劑的制備
            5.2.1.1 PFI的制備
            5.2.1.2 AFI的制備
        5.2.2 PFI與AFI單晶的制備
        5.2.3 聚合實驗
        5.2.4 小分子與聚合物的表征
    5.3 結果與討論
        5.3.1 PFI與AFI的合成及其乙烯均聚評價
            5.3.1.1 PFI與AFI的合成與表征
            5.3.1.2 PFI與AFI的單晶結構
            5.3.1.3 AFI與PFI的乙烯均聚評價
        5.3.2 PFI催化乙烯/1-己烯活性共聚合的評價研究
            5.3.2.1 UHMW乙烯/1-己烯共聚物的制備
            5.3.2.2 競聚率常數(shù)
            5.3.2.3 真實動力學參數(shù)
            5.3.2.4 單元序列長度分布
            5.3.2.5 UHMW乙烯/1-己烯共聚物熱-機械分析
        5.3.3 SNS-Cr/PFI串級活性催化體系制備乙烯/1-己烯共聚物
            5.3.3.1 SNS-Cr/dMAO催化乙烯三聚
            5.3.3.2 乙烯串級活性共聚合
    5.4 本章小結
第六章 結論
    6.1 結論
    6.2 本文的主要創(chuàng)新
    6.3 展望
參考文獻
作者簡歷



本文編號：2900780